Na aba 'Horários' dentro das Configurações Gerais da Agenda, role até a seção 'Tabela de Horários – Eventuais'. Para adicionar um novo horário eventual, clique no ícone de '+' ao lado dessa seção. Uma janela será aberta para que você insira o dia desejado, o horário de início e término, além de outras opções como duração, pausas entre atendimentos e quantidade máxima de agendamentos simultâneos.